今年里約奧運參賽的206個國家中，有8個國家的運動員要為自己的家鄉拿下史上首面獎牌，包括科索沃、斐濟、波士尼亞與赫塞哥維納、聖克里斯多福及尼維斯、聖馬利諾、盧安達、約旦及宏都拉斯。

25歲的開爾門蒂（Majlinda Kelmendi）將在開幕儀式上擔任科索沃的掌旗官，參加柔道52公斤級的她是最有機會拿牌的運動員之一，「能夠穿著寫有科索沃衣服比賽，我曾想過許多次，如今終於成真。」

斐濟奪牌希望來自今年新增的七人制橄欖球，首面獎牌可能落在女子賽事，因為她們比男子早三天結束，不過男子隊伍有拿過兩屆七人制橄欖球世界杯冠軍萊恩（Ben Ryan）的加入，甚至有可能奪金。

波士尼亞與赫塞哥維納首次參賽是1992年，至今最好成績是在2000年雪梨奧運男子10公尺空氣步槍拿下第六名，圖卡（Abel Tuka）去年才在世界田徑錦標賽男子800公尺賽跑奪銅，拿下波赫首面田徑獎牌，就看今年能否再寫歷史。

科林斯（Kim Collins）背負聖克里斯多福及尼維斯奪牌希望，40歲的他今年5月在100公尺跑出9秒93成績，刷新個人紀錄，不過他的項目對手是鼎鼎大名的柏特（Usain Bolt）與蓋特林（Justin Gatlin）。

佩瑞莉（Alessandra Perilli）上屆首次參加奧運，就在女子不定向飛靶拿下第四名，今年有機會為聖馬利諾奪牌；18歲的奈伊拉昆都（Salome Nyirarukundo）是盧安達的未來之星，打破多項國內紀錄的她參加奧運女子10公里賽跑項目。